Sua primeira aparição em competição europeia foi contra o Fenerbahce em 2004, quando Piqué jogada pelo Manchester United.
Desde então Piqué disputou 96 jogos de Champions league ( 93 Pelo Barcelona e 3 pelo Manchester United) e duas partidas de Supercopa da UEFA.
Piqué venceu 60 das 99 partidas disputadas, marcando 11 gols e soma 4 Títulos de Champions league.
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